近期,浙江理工大學(xué)胡毅教授團隊與美國特拉華大學(xué)付堃教授團隊合作,以廢棄腈綸紗線(含染色腈綸)為原材料,構(gòu)建出3D纖維網(wǎng)絡(luò)增強的腈綸基陶瓷復(fù)合納米纖維固體電解質(zhì),為廢棄紡織纖維的回收利用提供了新思路,同時也為開發(fā)適用于柔性可穿戴電子領(lǐng)域的高性能固體電解質(zhì)提供了一種低成本、可行的解決方案。相關(guān)成果日前發(fā)表于國際學(xué)術(shù)期刊《ACS應(yīng)用材料與界面》。
腈綸是由聚丙烯腈的丙烯腈共聚物制成的合成纖維。聚丙烯腈的聚合物鏈中的腈基,是具有高電化學(xué)穩(wěn)定性的典型強吸電子基團,這使得聚丙烯腈聚合物成為制備固態(tài)電解質(zhì)的理想候選材料。
胡毅介紹,腈綸在儲能器件中的應(yīng)用具有可行性,服用腈綸與聚丙烯腈主要成分相同,成本也相對較低。若將廢棄服用腈綸替代聚丙烯腈聚合物作為原料應(yīng)用于儲能領(lǐng)域,將實現(xiàn)廢棄紡織品的綠色低成本高值化利用。
此次研究中,科研人員對回收得到的廢舊腈綸紗(含染色腈綸)進行簡單的清洗和干燥處理后,再用潔凈的腈綸紗制備出腈綸溶液,繼而將鋰鑭鉭鋯氧(LLZTO)陶瓷納米粒子分散在腈綸溶液中,制備腈綸基陶瓷復(fù)合靜電紡絲前驅(qū)體溶液。“電紡已經(jīng)實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,因此我們選擇用電紡技術(shù),獲得3D結(jié)構(gòu)的LLZTO/腈綸納米纖維網(wǎng)絡(luò),作為復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的填充框架?!焙憬榻B,通過簡單的液相組裝,科研人員就可將聚合物溶液(PEO-LiTFSI溶液)滲透到復(fù)合纖維網(wǎng)絡(luò)中,得到LLZTO/腈綸復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。
科研人員將整個制備過程比作鋼筋混凝土的建造過程,在這個制備過程中,腈綸起到了鋼筋框架的作用,而聚合物則滲透到復(fù)合纖維網(wǎng)絡(luò)中,相當(dāng)于混凝土和鋼筋框架澆筑成一體。這樣制備出的增強型復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)具有更好的熱穩(wěn)定性、機械性能和電化學(xué)穩(wěn)定性。
近年來,固態(tài)電解質(zhì)的研究成為一項熱點。與電解液相比,其在鋰離子電導(dǎo)率、提高電化學(xué)穩(wěn)定性等方面均有提升。
此次實驗顯示,LLZTO/腈綸復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)表現(xiàn)出較高的離子電導(dǎo)率。由此制成的軟包電池可在動態(tài)彎曲下穩(wěn)定工作,而且在極端條件下,能夠保持安全穩(wěn)定運行并可為LED燈持續(xù)穩(wěn)定供電。
胡毅介紹,LLZTO是一種氧化物陶瓷固體電解質(zhì),其納米顆粒均勻分散在連續(xù)的LLZTO/腈綸復(fù)合納米纖維中。這種結(jié)構(gòu)不僅避免了LLZTO顆粒的團聚,而且能夠形成連續(xù)的離子傳輸路徑,還有利于導(dǎo)電聚合物溶液滲透到復(fù)合纖維框架中,以形成連續(xù)的陶瓷/聚合物界面,最終實現(xiàn)鋰金屬電池的穩(wěn)定循環(huán)。
胡毅說,演示實驗證明了LLZTO/腈綸復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)在全固態(tài)鋰金屬電池中具備超高安全性,并有望作為柔性儲能器件應(yīng)用到可穿戴電子產(chǎn)品當(dāng)中。
“傳統(tǒng)平面固態(tài)電解質(zhì)制備工藝繁瑣,而此次研究的3D結(jié)構(gòu)固態(tài)電解質(zhì)制備過程較為簡單。我們其實是用染整(即印染)的思維去做能源儲件?!焙憬榻B,制備過程中所用的LLZTO陶瓷納米顆粒為團隊自主研發(fā),價格較低,因此整個制備過程成本相對較低。未來,該研究將有望應(yīng)用于更多領(lǐng)域。
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